離席モニターで顔照合中にWeb会議でカメラの利用を開始することは可能でしょうか

離席モニターは「照合時間」の間だけカメラを使用します。それ以外のタイミングでは他のアプリでカメラを使えます。
照合時間やカメラが使用できない場合の動作設定については、「ARCACLAVIS NEXT 管理者ガイド」の「7.2.3.離席モニター設定」を参照してください。